方波较谱法在通常的缓慢改变的直流电压上面/叠加上一个低频率小振幅(≤50mV)的方形波电压,并在方波电压改变方向前的一瞬间记录通过电解池的交流电流成分。方波较谱波呈峰形,峰电位Ep和直流较谱的E1/2相同,峰电流与被测物质浓度成正比。 该法的特点是: ①它是在充电电流充分衰减的时刻记录电流,较谱电流中没有充电电流,因此可以通过放大电流来提高灵敏度,检测下限可达到10-8~10-9mol/L。 ②分辨率高,抗干扰能力强。可分辨峰电位相差25mV的相邻两较谱波,前还原物质的量为后还原物质的量104倍时,仍能有效地测定痕量的后还原物质。 ③氧波的峰电流很小,在分析含量较高的物质时,可以不需除氧。 ④为了减小时间常数,充分衰减充电电流,要求被测溶液内阻不大于50?/支持电解质浓度不低于0.2mol/L,因此要求试剂具有特别高的纯度。 ⑤毛细管噪声电流较大,限制了灵敏度的进一步提高。
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