废铂碳化工领域产生的大量废铂催化剂是重要的二次铂资源,对其进行回收利用具有很大的经济价值。不同类型的铂催化剂适合不同的回收工艺。
目前Pt/C型废催化剂的回收主要采用载体燃烧法富集贵金属组分。然后通过湿法冶金工艺对粗铂进行精炼。Pt/Al2O3负载型催化剂的回收工艺主要包括湿法和干法,根据催化剂性质的差异。湿法分为溶解载体法(酸溶和碱溶)、选择性浸出活性组分法(酸浸出和氰化物浸出)和催化剂全溶法(酸溶);干法主要包括加热挥发法和熔融置换法,于法工艺流程短,但对设备的要求非常高,投资也很大。Pt合金催化剂的回收主要有炉灰回收法、过滤回收法和捕集网回收法,其中捕集网回收法是较简单高效的方法,是合成氨较佳的催化剂回收工艺。
今后的研究方向应是缩短工艺流程,减少环境污染,尤其要减少回收过程中的碳排放。可以采用特殊的溶剂对废催化剂进行脱碳和脱硫预处理,以代替高温焙烧预处理。此外,国家应该统一规划废铂催化剂回收产业。尽快建立技术水平高、工艺路线合理、无三废排放的规模化废催化剂回收基地。
1、 铂碳催化剂的磨损流失
铂碳催化剂的磨损主要是由以下原因造成的:
(1)在催化剂运输、储存和装填过程中,因振动和碰撞,催化剂颗粒之间以及催化剂颗粒与设备器具之间发生磨擦,引起催化剂落粉;
(2)在生产过程中,因反应器液位波动,催化剂床层上的催化剂活性组分铂在进料溶液的直接冲刷下流失;
(3)工艺调节不及时,如进料温度变化过大,引起加氢釜内的液体“闪蒸”,颗粒之间的磨擦加剧。
2、铂碳催化剂的结垢 氧化反应的副反应会生成一些高分子**物以及金属腐蚀产物,这些副产物的粘性较大,吸附在催化剂表面和微孔内,覆盖了一部分催化剂活性中心,阻碍了加氢反应。在氧化单元开、停车时,这些粘性物质的含量更高,会导致催化剂失活。
3、铂碳催化剂中毒
(1)当原料中所含的杂质浓度过高时,活性中心铂与杂质结合,造成有效活性中心浓度下降,催化剂出现中毒现象,需经过一段时间的氢化才能逐渐恢复活性。
(2)*性中毒 硫会造成催化剂*性中毒。硫化物( 如硫酸盐等)随原
料和辅料进入反应系统后,与铂反应生成硫化二铂或硫化四铂,这两种反应产物又被还原成大晶粒的金属单质铂,这大晶粒铂的活性比高度分散状态下的微晶铂低得多。所以经过上述叙述可以确定铂碳在生产过程中会有部分损失,含量会下降一部分。
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