**锡

    **锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属**化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4,R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。锡产量中的10-20%用于合成**锡化合物。

    主要用途有:用作催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会*分解。进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体较易被吸收,分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡,在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌藻类、等的毒性大。**基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药渔具防污剂,增大了向环境的释入量。

    危害

    **锡化合物对生物体的主要损害为:**神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞*性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性,局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒,甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂**皮肤病而造成10%的死亡率(称为斯特利农时间)。

    急性毒性

    大鼠经口四乙基锡LD5016mg/kg、经口三乙基醋酸锡LD504mg/kg,小鼠经口三苯基醋酸锡LD5081.3mg/kg。美国规定经皮肤吸收的作业环境空气中较高容许浓度为0.1mg/m3(以锡计)。

    限制

    对于**锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,规定**锡混合物用作游离缔合的涂料(freeassociationpaint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I*21条的基础上,

    增加了以下条款的内容:

    4.三取代**锡化合物

    2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量**过0.1wt%的三取代**锡化合物,如三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)。

    5.二丁基(DBT)化合物

    2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量**过0.1wt%的DBT化合物。

    以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;

    作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂;

    用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC)No1935/2004中规管的材料和物品。

    6.二辛基(DOT)化合物

    2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量**过0.1wt%的DOT化合物:

    设计为与皮肤接触的纺织品;

    手套;

    设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;

    墙和屋顶覆盖物;

    儿童护理用品;

    女性保洁产品;

    尿布;

    双组分室温硫化模具(RTV-2模具)。



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