目前,聚乙烯蜡的生产方法主要有三类:一是由乙烯单体通过低聚反应,如通过自由基低聚方法合成的聚乙烯蜡;二是由高聚物的降解制备的聚乙烯蜡;三是在聚乙烯的合成过程中的副产,如高压法聚乙烯合成中的副产物经过分离得到的聚乙烯蜡。
1、乙烯聚合法
乙烯聚合法生产聚乙烯蜡主要有3种方法,一是用自由基催化剂在高温高压下聚合;二是用齐格勒催化剂在低压下聚合;三是茂金属催化剂聚合。
2、聚乙烯裂解法
聚合法生成的聚乙烯蜡分子量分布窄,相对分子质量大小可以人为控制,但必须在大装置上进行,资金投入大。国内厂家一般采用高分子量聚乙烯的热裂解法生产,这种方法采用的原料可以是聚乙烯树脂,也可以是聚乙烯废塑料,前者制得的产品等级高,后者制得的产品等级低。高分子量聚乙烯在隔绝空气的条件下可以热裂解为低分子量的聚乙烯蜡,这样制备的聚乙烯蜡与结构有关的性质(如结晶度、密度、硬度和熔点)都受到裂解原料的影响。裂解加工方法分为裂解釜法和挤出法。裂解釜法是间歇式加工方法,适合于生产量较低,产能较小的厂家;挤出法是连续化生产,适合于生产量大,产能高的企业。
利用回收聚乙烯裂解液可以制备聚乙烯蜡。这种技术原料来源十分丰富且廉价,工艺比较简单,操作成本低。
3、聚乙烯副产提纯
从乙烯聚合生产聚乙烯的反应中,副产得到的低分子量组分和溶剂的混合物中可以回收聚乙烯蜡产品。从聚乙烯装置的副产中脱出溶剂和引发剂后,产物分子量分布仍然很宽,限制了其应用领域,需要采用溶剂分离的方式进行进一步提纯。这种副产的聚乙烯蜡产品中通常含有相对分子质量在1000左右的分子,所以在机械强度、耐热性能等物理性能上低于乙烯聚合法生产的聚乙烯蜡产品。
4、聚乙烯蜡的改性
聚乙烯蜡是非极性分子,如果能够在分子上接入极性基团将大大拓展应用领域。这些能化的聚乙烯蜡可以通过乙烯与含氧单体共聚生产,也可以对聚乙烯蜡进行氧化、接枝等化学方法引入羧基,进而再通过酯化、酰胺化、皂化等化学反应进一步进行改性,这些能化的聚乙烯蜡可以满足不同应用的要求。
词条
词条说明
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