如何提高聚乳酸的耐热性,这种方法200℃以上

    聚乳酸()是一种新型生物降解材料,具有良好的机械性能、生物相容性和可降解性能,被广泛应用于一次性制品、农业、医疗装等众多领域,但是由于耐热性差、韧性差等缺点一直制约着聚乳酸的进一步发展。

    实现的快速结晶,提高制品的耐热温度是研究学者的主要研究方向之一。

    主要从结晶改性共混改性纳米改性复合改性等四个方面综述国内外聚乳酸耐热改性技术,并对聚乳酸未来发展进行展望。

    其中,聚乳酸立构复合晶体(SC)的熔点比各自均聚物50℃提高到200-230℃

    近年来,随着“白色污染”日益严重,人们愈发意识到开发环保材料的重要性。聚乳酸()作为生物可降解塑料,使用后可由自然界中的微生物引发降解为COHO等小分子物质,不会产生“白色污染”,具有保护环境和资源利用双重功效,符合国家政策导向及未来发展需求,得到越来越高的重视。

    已广泛用于一次性餐具、农业、医疗装等领域,是目前发展快、潜力的生物可降解材料之一。

    但是由于结晶速度慢,结晶度低,导致其耐热温度低、韧性差,制约着材料在高耐热领域使用的进一步扩大发展。

    笔者从结晶改性、共混改性、纳米改性和复合改性等方面入手,综述了当前国内外耐热性的研究进展,并对的进一步发展进行展望。

    1结晶改性

    结晶能力差是其韧性和耐热性较差的根本原因,非晶态的耐热温度为60℃,当其充分结晶后,耐热温度可达140℃以上。因此,提高的工作主要集中在提高其结晶性能上。目前,常用的结晶改性手段有热处理、添加成核剂和制备立构复合晶体。

    1.1热处理改性

    热处理是改善半结晶聚合物力学性能的一种有效方法,特别是对等具有低结晶能力的聚合物。曹宏伟等利用(DCP)作为引发剂,与共混引发发生支化和交联反应,制备/DCP共混物。

    通过差式扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和维卡软化温度等测试手段研究热处理对共混物耐热性的影响。

    结果表明:热处理前,/DCP共混物的维卡软化温度与纯接近,仅60.4℃,经过110℃/2min处理,共混物的维卡软化温度达到155℃,且力学性能基本保持不变。

    分析认为,DCP对分子链起到支化和交联的作用,共混物交联度提高,结晶速率增大,通过热处理进一步延长共混物结晶时间,致使其结晶,耐热性大幅提升。

    Chen等研究了热处理对苎麻织物增强复合材料热性能和力学性能的影响。结果表明,115℃热处理1h后,及其复合材料的强度和耐热性均有明显提高。

    Wang等研究热处理对/GF复合材料力学性能和耐热性的影响。热处理前,纯和/GF复合材料结晶度相近,较低,说明基体结晶能力较差。随着热处理时间的增加,所有材料结晶度逐渐增大,说明热处理对结晶作用是积的。/GF复合材料100℃热处理10min后,结晶度提高,改善了复合材料的力学性能和耐热性能。

    1.2添加成核剂

    邹等将共混制备出耐热材料。按含量0%1%2%3%4%加入,通过X射线衍射(XRD)、DSC、POM和扫描电镜(SEM)分析表明,随着含量的增加,共混物的球晶数目增加,球晶尺寸变小,当含量达到4%时,球晶数目多,球晶尺寸小,说明在中分散均匀,起到异相成核作用。研究发现,改性后的玻璃化转变温度提高,耐热性得到明显提升。

    许鹏飞等将乙烯/甲基丁酯/甲基缩水甘油酯三元共聚物(GEBMA)作为增韧剂,滑石粉(Talc)作为成核剂,采用熔融共混法制备了/GEBMA/Talc共混物,研究了不同含量Talc对三元共聚物力学性能和耐热性能的影响。研究表明,Talc的加入会阻碍链段的移动,对有增强作用;同时,Talc在中分散性良好,在基体中起到了异相成核作用,增加了成核位点、缩小球晶尺寸,提高了的结晶性能,使三元共聚物具有较高的力学性能和耐热性能。

    目前有多种市售成核剂能的成核能力,但是,这些方法常存在加工控制难度高、增加客户加工工序、加工难度大等不足。

    1.3制备立构复合晶体

    乳酸存在左旋和右旋2种对映异构体,左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(A)形成的聚乳酸立构复合晶体(SC)的熔点比各自均聚物50℃提高到200-230,所以SC晶体的引入可有效地提高的耐热性。

    2共混改性

    和具有较高玻璃化转变温度的聚合物共混,可以得到耐热的共混材料。常见的有聚苯乙烯(PS)、聚甲基甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)等。

    范寅清等采用熔融共混法制备了PLLA/PMMA共混材料,研究发现,共混材料仅有一个玻璃化转变温度,说明PLLA与PMMA相容性好,宏观上未发生相分离。高刚性的PMMA分子对PLLA起到增果,随着PMMA的加入,共混材料的耐热性能和力学性能均有大幅提升。

    3纳米改性

    通过对纳米填料进行改性处理,使其在基体中良好分散,提供成核位点进而起到促进结品的作用,只需添加少量改性纳米填料便可显著提高的力学和耐热等性能,具有广阔的应用前景。

    4复合改性

    任何一种单一方法的使用,对提高的耐热性能都具有局限性。很多研究学者采用两种或多种方法共同提高的耐热性,效果加显著。


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  • 词条

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