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铜的催化、老化是橡皮发粘的重要原因。前苏联电缆科学研究院试验证明:在硫化过程中,铜从与橡胶接触处渗入到绝缘橡胶中,1.0-2.0mm厚度的绝缘橡皮含铜0.009-0.0027%。众所周知,即使微量铜也会对橡皮产生较大的破坏作用,这就是我们通常说的重金属对橡胶的催化、老化。在绝缘硫化过程中,秋兰姆析出若干游离硫与铜反应,形成活性含铜基团。在老化时,较弱的-S-S-键断裂,形成活性含铜基Cu-S-。这一低分子链的组合与橡胶作用的同时还与氧发生反应,破坏橡胶的长键分子,使橡胶变软变粘。法国橡胶研究院在研究发粘重现问题时指出:如果橡胶中含有有害的金属,如铜、锰等重金属盐类,那么不管使用哪一种促进剂,都会发生橡胶发粘现象。
对橡套电缆中硫磺向绝缘橡皮和铜线表面渗透的原因探讨,前苏联科学家曾应用放射性同位素证实了电缆护套橡胶中硫扩散的可能性。以天然橡胶为基的硫化胶中,在130-150℃的温度下,游离硫的扩散系数约为10-6cm2/s。而在连续硫化的生产车间内,硫化护套橡胶时温度保持在185-200℃之间,使得硫扩散系数更大。
橡套游离硫的扩散,改变了秋兰姆橡胶的结构,可能形成多硫键。这些多硫化合物通过化学分解和化合实现迁移,即"化学扩散",不仅改变了绝缘橡皮的结构,降低其耐热性,而且与铜表面发生反应,形成硫化铜、硫化亚铜,导致铜线发黑。同时,硫化铜和硫化亚铜也加速了橡胶的老化,导致橡胶发粘。
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