叔丁醇厂家叔丁醇生产工艺技术

时间：2020-11-17

厂家生产工艺技术

1.1 的用途

（TBA，tert-butylalcohol）又称、等，分子式C(CH3)3OH，分子量为74.12，CAS号75-65-0。是无色的结晶，有少量水存在时为无色挥发性液体，有类似樟脑的气味，有吸湿性，易燃，和其它醇相比有较高的毒性和麻醉性。的熔点为25.55℃，沸点为82.5℃，相对密度d420为0.7867。可溶于大多数**溶剂，如醇类、酯类、酮类、芳香族及脂肪烃类。这些性质使成为有用的溶剂和添加剂，是具有广泛用途的石化产品之一。

常代替作为涂料和医药的溶剂。用作内燃机燃料添加剂（防止化油器结冰）及抗爆剂。作为**合成的中间体及生产叔丁基化合物的烷基化原料，可生产、、等，用于合成药物、香料。脱水可制取纯度99.0-99.9%的。用作工业用洗涤剂的溶剂，药品萃取剂、杀虫剂、蜡用溶剂、纤维素酯、塑料和油漆的溶剂，还用于制造、香料、果子精、等。可以用于测定分子量用的溶剂及色谱分析参比物质。此外，常代替作为涂料和医药的溶剂。用作溶剂、色谱分析标准物质。用于香料合成。用作内燃机燃料添加剂(防止化油器结冰)及抗爆剂。作为**合成的中间体及生产叔丁基化合物的烷基化原料，可生产、、等，用于合成药物、香料。

1.2. 的国内外市场状况

1.2.1 国内生产状况

我国生产主要采用直接水合法，各种规格的年总生产能力约为4万吨，由于部分新建的厂还不能达产，国内年总产量在2万吨左右，其中又以含量为85%的为主，目前国内仅潍坊天德化工和兰化翔鑫公司可以生产高纯度（无水）。我国的主要生产厂家及其目前生产状况见下表1。

表1：我国的生产厂家及其目前生产状况

数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果

1.2.2 国外生产状况

美国是世界上的主要生产国，ARCO化学公司（ARCOChemicalCompany）一直是美国的主要生产商。1998年1月1日，其位于Texas的工厂产能由以前的2.8万桶/天（130万吨/年）扩大到3.33万桶/天（156万吨/年）。ARCO化学公司采用共氧化法生产环氧，同时副产。其生产的主要用于生产（），自用或对外出售。壳牌化学公司（ShellChemicalCompany）于1985年开始在美国加利福尼亚州的Martinez生产高纯，其主要用于化学合成。其生产能力为0.68万吨/年，生产的产品不作为高辛烷值添加剂使用。位于美国Texas州PortNeches的亨斯曼公司（Huntsman）也生产，同样是作为环氧的副产物，其生产能力为1.4万桶/天（63.5万吨/年），该装置生产的全部用来生产。美国的主要生产企业及其产能、产量详见下表2、表3。

表2：美国的生产厂家及其产能

数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果

表3：美国历年的产量

数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果

另外，日本化工企业东曹（Toso）公司计划建造一座生产的装置。这套装置准备建在四日市，年产能为7万吨，计划于2004年4月投产。该项目总投资为25亿日元（约2100万美元），工程包括扩建港口设施。东曹公司将使用被抽提后的C4馏分制取，这将有助于提高C4馏分的附加价值。

的生产工艺

生产的方法主要有间接水合法、直接水合法和/共氧化法生产环氧联产。间接水合法是传统的生产方法，有逐渐被淘汰的趋势。国外的生产主要来自/共氧化法环氧生产装置，少量来自直接水合生产装置（主要集中在德国和日本），而美国主要采用共氧化法生产环氧联产。国内的生产厂家大部分采用直接水合工艺，包括齐鲁石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。但是大部分生产厂家目前采用的直接水合生产工艺技术普遍存在转化率低（小于40%）、成本高、产品规模小等问题，因此缺乏国际市场竞争力。

2.1. 间接水合法

间接水合法是传统的生产方法，使用45%~65%酸为催化剂，以抽提后的C4馏分为原料，使其中的发生水合作用生成。反应活性**正，用50%酸对iC4=具有良好的选择性，它与nC4=反应速度只为iC4=的1/60，所以与酸水合反应很快。反应条件为5~20℃，0.7MPa。通常是将抽提后的含有、、、和的C4馏分先用50%酸进行萃取，使其中的与酸酯化生成酸异丁酯，再将酸异丁酯水解生成稀，再经浓缩、提纯得到。的转化率达99%。

2.2. 直接水合法

以抽提后的C4馏分为原料，在强酸性离子交换树脂或多相催化剂存在下，直接水合生产。C4烃与水不互溶，为提高C4烃与水的互溶度，有些公司采用加增溶剂的方法。离子交换树脂为磺化二基交联聚，其二基和磺酸基含量皆不低于12%，后者还略高。反应温度为40~100℃，水合条件较温和。一般水合单程转化率为45%~55%。反应是放热的，反应热必须从反应器中除去。直接水合法不生成二及副产物，也不存在酸腐蚀设备，及排出大量废水造成环境污染的问题，而且催化剂为固体，易分离，污染小。

2.3. /共氧化法生产环氧联产

以为原料，在110~150℃，2.2~5.6MPa以空气或氧气为氧化剂，发生液相非催化氧化反应，生成叔丁基过氧化物和。叔丁基过氧化物在可溶性环烷酸钼催化剂存在下与过量在多级环氧化反应器中进行液相反应，生成环氧和，共氧化反应温度为80~130℃，压力为1.8~7MPa，接触时间0.3~2h。

一套年产环氧25.3万吨的装置，可联产33.2万吨。此法作为副产品生产，但生成量却**过环氧主产品。该法不存在氯醇法的缺点，无腐蚀问题，收率高，选择性好。

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