促进剂并用类型及特点

时间：2024-09-04

作者：蔚林新材料科技股份有限公司

促进剂并用类型及特点：

橡胶硫化的制品生产过程中，每一类促进剂都有自己的作用特点，单用一种促进剂常不能收到理想效果，往往会2-3种搭配使用，以起到取长补短的作用。例如：

1、胍类促进剂DPG虽然能赋予硫化胶高的拉伸强度和定伸应力，但是硫速慢，平坦性较差，耐热老化性差；

2、秋兰姆类促进剂TMTD虽然硫速快、硫化度高，但是焦烧和过硫；

3、噻唑类和次磺酰胺类的硫化胶有较高的拉伸强度，、耐热、耐老化性能和硫化平坦性都比较好。

物理机械性能方面表现不同：

1、次磺酰胺类促进剂可制得拉伸强度、扯断伸长率较高的硫化胶。

2、噻唑类促进剂单使用时，硫化胶的拉伸强度和扯断伸长率要比次磺酰胺类促进剂的低，但将噻唑类促进剂与胍类促进剂 (D)并用，可提高拉伸强度和扯断伸长率，制得与次磺酰胺类促进剂同等程度的硫化胶。3、秋兰姆类及二硫代氨基甲酸盐类促进剂可制得定伸应力较大的硫化胶 , 但拉伸强度和扯断伸长率却比使用次磺酰胺类促进剂的低。

1.硫化促进剂并用类型：

（1）AA型促进剂搭配是相互抑制型。能使促进剂的活性有所下降，利用促进剂的酸酸互抑原理，来改善焦烧性能。比如在NR中，EZ单用l份时，T10为3.5min，若将其10％的用量换成M，则T10延长至8.5min。再比如：M与TMTD并用，由于M的一部份转化为DM抑制了TMTD的活化，延长了焦烧时间。噻唑类和秋兰姆类促进剂并用，是非常常见的搭配类型，一般有两种情况，主要是谁做主促进剂，谁做副促进剂的问题，可以任意调节硫化促进效果。

（2）AB型促进剂搭配是相互活化型。一般配比主促进剂是副促进剂的2-3倍，比如：M/D、TMTM/D，往往用碱性促进剂的量来调节硫化速度。比如促进剂M为准速级，促进剂D为中速级，选配后可达速级效果。又比如：促进剂M、DM和DPG三者选配，是酸碱促进剂搭配使用的进一步延伸。其实M、DM共同视为1促进剂，D为2促进剂。此种选配方法适用于促进剂总用量大，工艺操作要求稳定性的情况下使用，并可利用DM的量来调节硫化起点。

（3）NA型促进剂搭配是用酸性促进剂来活化中性促进剂的作用，这类体系主要是用秋兰姆类、噻唑类等酸性促进剂与次磺酰胺类促进剂并用。如：CZ/M(DM)、CZ/TMTM，一般配比是0.8-1.3/0.3-0.6。典型的NA型选配体系有两种：—种是CZ(或NOBS)与M(或DM)并用，比 DM/D 体系的焦烧长得多。另一种是CZ/TMTM, 这个组合具有优异的焦烧性能，良好的硫化速度，及良好的定伸强度，这种促进剂组合的硫化速度一般常用秋兰姆类TMTM的用量来控制。这种搭配形式虽加快了体系的硫化速度，但却在一定程度上缩短了次磺酰胺的焦烧时间。

（4）NB型促进剂搭配属于中碱并用。比如：CZ/D，一般配比是0.6-1.2/0.3-0.5，中性的次磺酰胺类CZ是主促进剂，碱性促进剂D作副促进剂。搭配的特点是：焦烧性能良好，扯断强度和定伸应力好，硫化速度中等，可以通过碱性促进剂D的用量来调节硫化速度。

（5）NN型促进剂搭配属于中中并用，主要起到相互加强的作用。比如：两种次磺酰胺类促进剂CZ/NS，一般配比是0.75/1.5。搭配的特点是：抗焦烧性能优异，硫化速度中等，扯断强度良好，定伸长度**，硫化速度受配合剂的影响小。因此对于有追求好的加工性，以及优异的定伸长度制品的硫化，可以选择这种搭配方式。

2.硫化促进剂应用技巧和经典搭配：

根据我们多年积累的橡胶硫化促进剂在轮胎和橡胶制品行业应用方面的经验，现将一些硫化促进剂应用特性及技巧总结如下：

（一）、噻唑和次磺酰胺类

（1）、通常DM来代替M是为了改善抗焦烧性能。

（2）、在SBR乳胶发泡硫化系统中，AA型促进剂并用经典配方：M/EZ/S,使用的比例为：M为1-2份（干基），EZ为1.5份，为2份。

（3）、次磺酰胺类产品，如CZ/NS，在轮胎或橡胶工业制品配方中单用或选配少量的速促进剂（秋兰姆类），可有效替代DM/D系统，NS当用量在10%的水平时可获得与CZ或M相同的模量。

（4）、CBS应用特性：与TMTD选配，替代DM/D配方系统；也可用于EPDM/NBR配方中作主促进剂，获得良好的焦烧延迟性以及快速硫化速率。与高用量的助促进剂如秋兰姆类，可明显改善胶料的抗热老化性能。CBS/PVI选配，可以替代NOBS。在胶中，通用用量0.5-1.5份，随CBS用量的增多，用量要相应减少。在合成橡胶中，用量要橡胶，一般为1.0-2.5份。如果作为主促进剂，可以选用秋兰姆或二硫代氨基甲酸盐类或胍类来加快硫化速度。NS的应用特性类同CBS,相比来说，NS的焦烧延迟性稍好，活性稍高。

（二）、秋兰姆类

（5）、两种或三种秋兰姆类产品搭配，比如：DPTT在EPDM中，在“三个8”组成的体系中作副促进剂使用，配方体系是：DPTT 0.8份，TDEC 0.8份，TMTM 0.8份，MBT 1.5份， 2.0份。

（6）、DTDM应用特性：主要用于载重胎、航空胎、传送带和胶管。以及通过高温高压与工艺成型的工业制品。DTDM在与次磺酰胺类、噻唑类及秋兰姆类促进剂选配时，可部分或全部替代,同时延长焦烧时间。半有效系统一般使用原则为：在NR配方中，0.6份替代1.0份，在SBR配方中，1份替代1份。使用DTDM时，避免使用酸性的加工助剂，如松焦油。

（7）、TBZTD是一种的仲胺基促进剂，产生的N-亚硝基二苄胺不会致癌。与TMTD相比具有长的焦烧时间。配方：在橡胶中，TBZTD与TMTD的用量相同，但用量需要由0.1份增加到0.4份（增加的的量约为TBZTD的10%)。在SBR和NBR中，用量增加的份数会少一些。

（8）、TETD在硫改性的氯丁橡胶里面用作塑解剂。TETD（TMTD)在无硫和有效硫化体系中表现**的硫化平坦性，并具有良好的抗热老化及抗压缩**变形性能。TETD比TMTD的熔点低，在软胶中分散性好。配方：在NR和SBR配方中，作副促进剂，用量一般0.1-0.3份。如果和次磺酰胺类促进剂选配，要减少次磺酰胺类促进剂的用量。在NBR/EPDM/BR配方中，作副促进剂，用量0.5-2.0份。作给予体的时候，有效含量11%左右。经典配方：TETD/CBS/DTDM=1.0/1.0/1.0，这个配方可以获得良好的加工性能和物理特性，并且不引起喷霜，焦烧性可以接受。

（9）、TMTM应用特性：与其它秋兰姆类产品相比，其加工性优异，并且不引起变色。因为是一硫化物，在无硫情况下不会产生硫化。经典配方：在低变形的SBR系统中，TMTM/DTDM/CBS=1.0/1.0/1.0。在NBR橡胶体系中，配方为：TMTM/CBS/DTDM=2.0/2.0/2.3,这个比例可获得**的抗生热与抗压**变形性能。

（三）、二硫代氨基甲酸盐类

（10）、BZ与EZ/PZ比较，在NR/SBR/IIR中的硫化速度没有PZ/EZ快，但在和合成胶乳中的硫化速度却快于EZ/PZ。

（11）、两种锌盐类产品并用，特别是在乳胶发泡行业中，能好体现抗压缩永变形特性。应用配方：应用**多的是MZ/EZ,可以采用各种比例，通常原则是等量选配会产生较好的效果。NR胶乳中S/EZ/MZ=1.0/0.5/0.5，SBR乳胶S/EZ/MZ=2.0/1.0/1.0。

（12）、EZ应用特性：在粘合系统中也可做抗氧剂，在NR乳胶中作主促进剂，配比为EZ/S=1.0/2.5。在NR/SBR为主体的发泡胶应用中，配方为：EZ/MZ/S=1.5/1.0/2.5。在NR/SBR应用中，通常与噻唑类和次磺酰胺类促进剂选配，用量一般0.1-0.4份。在EPDM橡胶应用中，通常与其它锌盐类产品选配，以便降低喷霜的程度。

（13）、PZ应用特性：类同EZ，在EDPM中的经典配方有点不同，主要用于低**变形的EPDM中的配方为：PZ/BZ/TMTD/DPTT/DTDM=1.0/1.0/0.8/0.8/2.0。

（14）、BZ应用特性：在乳胶应用中，用于透明制品以及预硫化乳胶。在粘合系统中，也可做抗氧剂。在NR乳胶中作主促进剂，配比是BZ/S=1.0/2.5。与所有二硫代氨基甲酸盐类促进剂相比，BZ在EPDM中的溶解性*，喷霜**少。经典配比为：BZ/TMTD/DPTT/DTDM=2.0/0.8/0.8/2.0。BZ比其它锌盐类产品适合于硫化与聚酯帘线相接触的橡胶。

（15）、ZBEC应用特性：与EZ/BZ相比，有比较长的抗焦烧性能，**的抗早期硫化作用，在乳胶配合料中有**的防止预硫化功能。这个产品可以获得亚硝胺的模压与挤出橡胶制品。与TBZTD选配时，用量0.5-1.5份。在乳胶中应用时，用量原则上与EZ用量相同，但要在较高的温度下硫化。在丁基内胎应用中，配方为：ZBEC/TBZTD/NS=0.5-1.0/1.0-1.5/1.0，这个环保型的配方可以替代TMTD/DM=1.0/0.5的配方比例。

（16）、TDEC应用特性：在NR/NBR/SBR/EPDM中，用作噻唑类和次磺酰胺类系统的助速促进剂，在IIR中，TDEC的硫化速度**快。在EPDM中的配方体系是：DPTT0.8份，TDEC0.8份，TMTM0.8份，MBT1.5份，2.0份。在所有的二硫代氨基甲酸盐类促进剂中，TDEC抗焦烧时间**长。

（17）、二硫代氨基甲酸盐液体应用特性：比如：SDBC/SDEC/SDMC,这三类液体促进剂的水溶液非常适用于NR与SBR胶乳，起始硫化温度90-100℃，能增加乳胶的粘度。经典配方：在NR乳胶中，SDEC/S=1.0/2.5，在NR/SBR乳胶发泡应用中，SDEC/MZ/S=1.5/1.0/2.5。

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