一般偶联反应都从零价 Pd 启动,经历氧化加成(oxidative addition),转金属化(transmetallation),还原消除(reductive elimination)。那么对于各个步骤,不同的配体有不同的表现,比如调整 Pd 配位环境(配体电性,配体空间体积大小)取决于具体反应要求。
通常富电子配体促进氧化加成,对于难以氧化加成的底物例如氯代芳烃(见 Greg Fu 的相关工作)有很好的促进反应的作用,而普通的三苯基膦就不行。所以这里二(三叔丁基膦)钯就比四(三苯基膦)钯要好。反过来,缺电子或者大位阻膦配体能促进还原消除,因此对于还原消除很困难或者有 beta-H 消除竞争的偶联反应可使用这类型配体,还是 Greg Fu 的例子,sp3-sp3 碳还原消除一般很难,但是这类 Suzuki 反应可以用大位阻配体实现,既减少 beta-H 消除又因为位阻过大强迫还原消除。
文章来源:钯催化剂
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